Wissenschaft + Forschung

Blickpunkt Synthese

Cyclobutadien, der kleinste Antiaromat, ist sehr reaktiv. Es herzustellen und präparativ zu nutzen ist nicht einfach, aber der Aufwand lohnt sich: Cyclobutadien eignet sich zum Beispiel für [4+2]-Cycloadditionen, eine Cuban- und eine Naturstoffsynthese.Cyclobutadien (CBD) hat vier π-Elektronen und ist damit der kleinste Antiaromat.1–3) Reaktiv wird es durch die Antiaromatizität (114 ± 11 kcal·mol–1 verglichen mit der konjugierten, offenkettigen Form) und die Ringspannung von 32 ± 2 kcal·mol–1.1) Deshalb wurden seine Derivate nur unter besonderen Bedingungen isoliert, beispielsweise mit sterisch anspruchsvollen Substituenten oder in einer Argonmatrix. Sie spektroskopisch zu analysieren und zu synthetisieren war deshalb lange schwierig (<link href="#nadc20244142063-fig-0001">Abbildung 1).3)<figure xml:id="nadc20244142063-fig-0001"><figure><img alt="image" src="https://media.graphassets.com/c4AqoubFS96iHD1KV5Go"><figcaption><label>Abb.1: </label>A) Stabilität von Cyclobutadien (1). B) Die Molekülorbitale von (1) und die Isomerisierung zu (1‘). C) Dimerisierung von Cyclobutadien. D) Reaktionen zu Cyclobutadien-Derivaten.3–5,11–14)</figcaption></figure></figure><h2 type="main">Stabilisiert und analysiert</h2>Cyclobutadien selbst lässt sich nicht lagern, unter anderem da es dimerisiert, und muss entweder in situ gebildet oder stabilisiert werden.3) Die ersten IR-Spektren maßen Krantz und Chapman in einer Argonmatrix bei 20 K.4,5) Die NMR-Spektren von CBD (1) selbst erhielt Cram, indem er CBD in einen molekularen Käfig einschloss.6)Indem er tert-Butylgruppen einführte, stabilisierte Maier CBD (2) kinetisch und maß dessen Röntgenkristallstruktur.7) Dieses Cyclobutangerüst hat unterschiedliche Bindungslängen, was mit dem berechneten D2h-Grundzustand von CBD übereinstimmt. Aus der Besetzung der Molekülorbitale (MO) folgt ein Singulett-Grundzustand. Die Homo–Lumo-Lücke des Moleküls ist schmal, und CBD (1) isomerisiert über den D4h-symmetrischen Triplettzustand (3) zu CBD (1‘) (Abbildung 1B).1,2,7) CBD (1) reagiert in [4+2]-Cycloadditionen als 4π-Dien und als 2π-Dienophil und dimerisiert zum syn-Tricyclooctadien (4) (Abbildung 1C).8)<h2 type="main">Freies Cyclobutadien</h2>Als Vorläufer zu CBD eignen sich verschiedene Verbindungsklassen. Die Reaktion zu CBD benötigt eine zusätzliche thermodynamische Triebkraft: Das kann zum Beispiel die Bildung eines aromatischen Systems oder die Freisetzung eines Gases sein (Abbildung 1D). Wegen harscher Reaktionsbedingungen und hohem apparativen Aufwand dienen die Methoden hauptsächlich analytischen Zwecken.3,4,7,9,10) Wird beispielsweise Ether (5) mit UV-Strahlung aus einer Niederdruck-Quecksilberdampflampe beleuchtet, entsteht CBD (1), und Aromat (6) wird freigesetzt.3) Mit UV-Licht, bei dem ein Pyrex-Filter den Wellenlängenbereich schmälert, geht Pyron (7) eine [2+2]-Cycloaddition zu Bicyclus (8) ein. Dieser wiederum zerfällt unter UV-Licht (Pyrex-Filter), wobei CO2 und CBD (1) frei werden.9,10)Die Koordination an metallorganische Komplexe wie (10) stabilisiert CBD; unter oxidativen Bedingungen lässt sich der Antiaromat freisetzen. Solche Metallkomplexe entstehen zum Beispiel, indem Rutheniumkomplex (9) mit Diphenylethin umgesetzt wird. Solche Reaktionen benötigen aber häufig teure oder giftige Reagenzien.11,12)<h2 type="main">Aus luftstabiler Verbindung freisetzen</h2>Im Jahr 2023 von den Arbeitsgruppen von Burns in Stanford und MacMillan in Princeton entwickelte Protokolle gewinnen CBD aus 1,2-Dihydropyrazin-Vorläufern (11), die teils bei Raumtemperatur an Luft stabil sind. Die Reaktionen laufen ohne UV-Strahlung bei Raumtemperatur mit milden Oxidationsmitteln ab und setzen N2 frei (<link href="#nadc20244142063-fig-0002">Abbildung 2).13,14) Die Reaktion läuft über eine 4π-Elektrocyclisierung zu [2]-Ladderan (12). Anschließend wird die Estergruppe umgesetzt, decarboxyliert und oxidiert, sodass sich die Diazoverbindung (13) bildet. Diese zerfällt, eliminiert dabei N2 und bildet so CBD (1). Burns und Mitarbeitende verwendeten hierzu Pyrazin (11a) (R = Et), von dem sich mehrere Gramm in zwei Stufen aus Pyron (7) herstellen lassen.14) MacMillan und Mitarbeitende nutzen dagegen Pyrazin (11b) (R = Bn), das in zwei Stufen aus Dien (15) entsteht.13)<figure xml:id="nadc20244142063-fig-0002"><figure><img alt="image" src="https://media.graphassets.com/TFiK899VSgOX14XwNeLm"><figcaption><label>Abb.2: </label>Oben: Synthese der 1,2-Dihydropyrazine. Unten: Aus 1,2-Dihydropyrazin bildet sich in situ Cyclobutadien unter milden und metallfreien Bedingungen.6,7)</figcaption></figure></figure><h2 type="main">Zur Synthese nutzen</h2>Auch wenn es sich schwierig handhaben lässt, wird CBD als C4-Baustein in der organischen Synthese genutzt. Besonders eignet es sich für [4+2]-Cycloadditionen. So haben Limanto und Snapper Cyclobutadien (18) als Ausgangsmaterial für die Totalsynthese von (+)- und (-)-Asteriscanolid verwendet (<link href="#nadc20244142063-fig-0003">Abbildung 3). Hierzu substituiert der Alkohol (19) die Aminogruppe von CBD-Komplex (18) zum Ether (20). Mit Me3NO als Oxidationsmittel bildet sich daraus das freie CBD-Derivat, das in einer intramolekularen [4+2]-Cycloaddition zu Schlüsselintermediat (21) reagiert. Durch eine Ringerweiterung und weitere Funktionalisierung bildet sich schließlich (+)-Asteriscanolid (22).8)<figure xml:id="nadc20244142063-fig-0003"><figure><img alt="image" src="https://media.graphassets.com/MdNZfGx3TiubF1e8OvkL"><figcaption><label>Abb.3: </label>Cyclobutadien als Baustein für die Totalsynthese von (+)-Asteriscandolid (oben) und einem 1,3-substituierten Cuban.5,6)</figcaption></figure></figure>Zudem dient CBD als Edukt für die Synthese des 1,3-disubstituierten Cubans, das meta-Benzol-Bausteine in Wirkstoffen ersetzen könnte.15)Um das Cuban (27) herzustellen, verwendeten MacMillan und Mitarbeitende das Diamin (23). Dieses setzt unter milden oxidativen Bedingungen CBD frei (Abbildung 3, unten).13) 2,5-Dibromchinon dient hier als Oxidationsmittel und als Reaktand. Mit CBD bildet es in einer intermolekularen [4+2]-Cycloaddition Dien (24). Unter Bestrahlung bei 450 nm Wellenlänge reagiert das Dien in einer intramolekularen [2+2]-Cycloaddition zu Cyclopentan (25). Unter basischen Bedingungen bildet sich in einer Favorskii-Reaktion Cuban (26) und durch Methylierung Cuban (27). Die Ausbeute beträgt 35 % über 4 Stufen.13)Burns und Mitarbeitende nutzten Cyclobutadien in intermolekularen [4+2]-Cycloadditionen. <link href="#nadc20244142063-fig-0004">Abbildung 4 zeigt so synthetisierte Bicyclo[2.2.0]hexane (BCH). Hierbei wurden die höchsten Ausbeuten mit trans-Fumaraten zu beispielsweise BCH (28) und (33) mit 73 % und 89 % beobachtet. Maleate lieferten geringere Ausbeuten. Unter den Bedingungen toleriert die Reaktion unterschiedlich substituierte Fumarate und tert-Butylacrylat. Zudem lassen sich cyclische Alkene beispielweise zum Tricyclus (32) in 75 % Ausbeute umsetzen.14)<figure xml:id="nadc20244142063-fig-0004"><figure><img alt="image" src="https://media.graphassets.com/AFJ3GtWeQ5Ot7W0Dz8p7"><figcaption><label>Abb.4: </label>A) Cyclobutadien reagiert in intermolekularen [4+2]-Cycloadditionen. B) Reaktion eines Cycloadditionsprodukts zu Dipiperamid G.7)</figcaption></figure></figure>Aus BCH (34) gewannen Burns und Mitarbeitende den Naturstoff Dipiperamid G mit einer Ausbeute von 32 % über zwei Schritte. Hierzu setzten sie BCH (34) mit Katalysator OsO4 und N-Methylmorpholin-N-Oxid (NMO) als Co-Oxidans um und oxidierten so die Doppelbindung zum entsprechenden Diketon. Die Reaktion mit PhI(OAc)2 öffnet den Ring, wobei sich zwei Aldehyde bilden. Diese reagieren in einer Wittig-Reaktion mit Phosphoniumsalz (35) zu Dipiperamid G (36).14)<h2 type="main">AUF EINEN BLICK</h2>Cyclobutadiene sind antiaromatisch, reaktiv und schwierig zu handhaben.Dennoch sind sie wertvolle C4-Bausteine für die Synthese, etwa für Wirk- und Naturstoffe.Neuerdings lassen sie sich aus luftstabilen Vorläuferverbindungen in situ freisetzen.Die Beiträge zur Serie Blickpunkt Synthese verfassen seit März 2024 im Wechsel Johannes Walker und Line Næsborg.<h2 type="main">Die Autoren</h2>Marius Reinhold (Foto rechts oben) beschäftigt sich in seiner Doktorarbeit mit [2+2]-Cycloadditionschemie. Er ist Doktorand in der Arbeitsgruppe von Johannes Walker. Dieser ist seit dem Jahr 2020 Juniorprofessor für Organische Chemie an der Universität Göttingen. Dort entwickelt er photochemische Routen zu gesättigten polycyclischen Molekülen.<ul class="references" cited="no" style="numbered" xml:id="nadc20244142063-bibl-0001"><li xml:id="nadc20244142063-bib-0001">1 A. A. Deniz, K. S. Peters, G. J. Snyder, Science 1999, 286, 1119–1122</li><li xml:id="nadc20244142063-bib-0002">2 E. Monino, M. Boggio-Pasqua, A. Scemama, D. Jacquemin, P.-F. Loos, J. Phys. Chem. A 2022, 126, 4664–4679</li><li xml:id="nadc20244142063-bib-0003">3 T. Bally, S. Masamune, Tetrahedron 1980, 36, 343–370</li><li xml:id="nadc20244142063-bib-0004">4 C. Y. Lin, A. Krantz, J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1972, 1111</li><li xml:id="nadc20244142063-bib-0005">5 O. L. Chapman, C. L. McIntosh, J. Pacansky, J. Am. Chem. Soc. 1973, 95, 614–617</li><li xml:id="nadc20244142063-bib-0006">6 D. J. Cram, M. E. Tanner, R. Thomas, Angew. Chem. Int. Ed. 1991, 30, 1024–1027</li><li xml:id="nadc20244142063-bib-0007">7 G. Maier, Angew. Chem. Int. Ed. 1988, 27, 309–332</li><li xml:id="nadc20244142063-bib-0008">8 J. Limanto, M. L. Snapper, J. Am. Chem. Soc, 2000, 122, 8071–8072</li><li xml:id="nadc20244142063-bib-0009">9 G. Maier, Angew. Chem. Int. Ed. 1974, 13, 425–438</li><li xml:id="nadc20244142063-bib-0010">10 O. L. Chapman, C. L. McIntosh, J. Pacansky, J. Am. Chem. Soc. 1973, 95, 614–617</li><li xml:id="nadc20244142063-bib-0011">11 N. V. Shvydkiy, D. S. Perekalin, Coord. Chem. Rev. 2017, 349, 156–168</li><li xml:id="nadc20244142063-bib-0012">12 H. E. Diepers, J. C. L. Walker, Beilstein J. Org. Chem. 2024, 20, 859–890</li><li xml:id="nadc20244142063-bib-0013">13 M. P. Wiesenfeldt, J. A. Rossi-Ashton, I. B. Perry et al., Nature 2023, 618, 513–518</li><li xml:id="nadc20244142063-bib-0014">14 B. R. Boswell, C. M. F. Mansson, G. E. Cabrera et al., J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 5631–5636</li></ul>

Ein nützlicher Antiaromat

Cyclobutadien, der kleinste Antiaromat, ist sehr reaktiv. Es herzustellen und präparativ zu nutzen ist nicht einfach, aber der Aufwand lohnt sich: Cyclobutadien eignet sich zum Beispiel für [4+2]-Cycloadditionen, eine Cuban- und eine Naturstoffsynthese.Cyclobutadien (CBD) hat vier π-Elektronen un...

Blickpunkt Biowissenschaften

Mit Bio-Nanotechnik lassen sich zellähnliche Gebilde herstellen, die eine oder mehrere Funktionen lebender Zellen erfüllen. Neue Methoden versprechen jetzt Fortschritte auf dem Weg zu Kunstzellen, die lebendigen mehr ähneln als je zuvor.Wie Pasteur mit <link href="#nadc20244144090-fig-0001">seinen berühmten Experimenten zeigte, entsteht Leben nicht einfach aus unbelebter Materie. Aber einmal, vor vielleicht vier Milliarden Jahren, hat es doch geklappt – und wir verstehen bis heute nicht, wie das passieren konnte. Die Anhänger:innen der RNA-Welt kommen der Rekonstruktion eines selbstreplizierenden und evolvierenden Moleküls immer näher.1) Die Forschenden, denen die Hülle wichtiger ist als das Erbmaterial, versuchen derweil, Zellen künstlich herzustellen. Hier konkurrieren mehrere Ansätze, die eine oder mehrere Funktionen der lebenden Zelle nachahmen. Aber eine lebende Mikrobe ist auch hier nicht entstanden.2)<figure xml:id="nadc20244144090-fig-0001"><figure><img alt="image" src="https://media.graphassets.com/tF9h5ZOwSpi1KzRXChos"><figcaption><label>Abb.1: </label>Zellartige Vesikel, gefüllt mit Myoglobin (oben) sowie Myoglobin und β-Galactosidase (unten).3)</figcaption></figure></figure>Jetzt soll eine neue Selbstassemblierungs-Methode helfen. Die haben Andrea Balluati und Nico Bruns an der TU Darmstadt zusammen mit Kollegen in der Schweiz und in Großbritannien entwickelt, um damit zellartige Vesikel zu erzeugen.3) Sie haben dazu mehrere Vorgehensweisen kombiniert, die seit einigen Jahren existieren. Die Polymerisations-induzierte Selbst-Assemblierung (Pisa) dient seit über zehn Jahren der Synthese von Vesikeln und Nanoreaktoren. Diese mikroskopisch kleinen Polymerkapseln setzen sich sich aus wasserlöslichen Bausteinen zusammen, wobei die wachsenden Polymere zunehmend hydrophob werden. Sie lassen sich in hoher Konzentration erzeugen – nicht trivial, da sie stattdessen auch zu einem unlöslichen Stoff aggregieren könnten –, und es ist einfach, andere Lösungsbestandteile dabei einzukapseln. Bei der gängigen ATRP-Methode (Atom Transfer Radical Polymerisation) sind allerdings die Anfangsbedingungen, etwa Temperaturen zwischen 50 und 100 °C, oft für empfindliche Biomoleküle ungeeignet.<h2 type="main">Enzymmethode mit Wasserstoffperoxid</h2>Die Arbeitsgruppen entwickelten deshalb eine neue enzymatisch gestartete Variante der Pisa-Methode, die sie bio-Pisa nennen. Andere Arbeiten hatten Meerrettich-Peroxidase als Startenzym verwendet, doch dieses benötigt Wasserstoffperoxid als Substrat, was wiederum manche Biomoleküle schädigt. Die Darmstädter Gruppe nutzt deshalb den Sauerstofftransporter Myoglobin. Dieses Proteinmonomer ist umfassend erforscht und wirkt beim biologischen pH-Wert von 7,4 als ATRPase, startet also die Radikalpolymerisation.Sie erzeugten mit dieser Methode sphärische Vesikel mit durchschnittlich 227 nm Durchmesser, also etwa der Größe von Bakterienzellen, und bezeichnen sie als Giant Unilamellar Vesicles (GUVs). Mit anderen Werten der Pisa-Parameter lassen sich auch wurmartige Mizellen herstellen, die unter bestimmten Umständen ein Gel bilden. Mit diesen Kapseln umhüllten die Forschenden biologische Moleküle, Partikel und Extrakte. Unter anderem bauten sie den kompletten Proteinbiosynthese-Apparat des Bakteriums Escherichia coli und Plasmide als genetisches Material ein. Auf diese Weise stellten sie in den künstlichen Vesikeln neue Proteine her, die deren Struktur oder Erscheinung nachweislich ändern: das fluoreszierende Protein mClover, das Strukturprotein Aktin zur Herstellung einer zytoskelettähnlichen Struktur und das Enzym Alkalische Phosphatase, das den Biomineralisierungsprozess in menschlichen Knochen nachahmt.Durch die Gene, die in den Kapseln abgelesen werden, wollen die Forscher das weitere Verhalten dieser Vesikel steuern. Sie planen derzeit, weitere Polymerisationsprozesse innerhalb der Vesikel zu starten, die dann die natürliche Zellteilung und damit die Vermehrung lebender Zellen imitieren könnten.Wichtig wäre zudem, Kanäle einzufügen, die bestimmte Moleküle selektiv aufnehmen – nämlich solche, die für diese Wachstumsprozesse nötig sind. Bisher enthalten die Vesikel nur die Stoffe, die bei ihrer Entstehung in der Lösung vorlagen und in die Kapsel eingeschlossen wurden oder in diese hineindiffundieren können.<h2 type="main">Tropfen in Bewegung</h2>Sich als Reaktion auf einen chemischen Reiz zu bewegen, ist ein wichtiges Merkmal von Lebensprozessen: vom intrazellulären Transport und Trennprozessen bis hin zur Chemotaxis von Mikroben und den koordinierten Bewegungen komplexer Organismen.Die Arbeitsgruppe von Paola Laurino am Okinawa Institute of Science and Technology in Onna, Japan, hat ein Modellsystem entwickelt, in dem enzymatisch aktive Tröpfchen sich chemotaktisch bewegen und damit zueinander finden.4) Die Tröpfchen enthalten vor allem das Protein Rinderserumalbumin, das als inert gilt und die Bedingungen im Zytoplasma einer lebenden Zelle simulieren soll. Der Motor der Tröpfchen ist das Enzym Urease, das Harnstoff abbaut und dabei Ammoniak erzeugt. Der aus dem Tröpfchen entweichende Ammoniak erzeugt einen pH-Gradienten und schwächt die Oberflächenspannung zwischen den flüssigen Phasen.Der Marangoni-Effekt führt zu Bewegung zwischen Bereichen verschiedener Oberflächenspannung, etwa bei einem mit Spülmittel angetriebenen Spielzeugboot. Der rund um die Tröpfchen frei werdende Ammoniak erhöht den pH-Wert und senkt die Oberflächenspannung auf allen Seiten gleichermaßen, also entsteht noch keine Bewegung. Sobald sich aber die alkalischen Umgebungen zweier Tröpfchen überlappen, spüren beide die Summe der Marangoni-Effekte und bewegen sich aufeinander zu. Da größere Tröpfchen mehr Ammoniak erzeugen, entsteht der Eindruck, dass sie die kleineren anziehen.Laurinos Gruppe zufolge könnten ähnliche chemotaktische Effekte bereits in der Ursuppe vor der Entstehung zellulären Lebens dazu beigetragen haben, dass chemisch aktive Tröpfchen zueinander fanden. Dadurch könnten sich sogar vor Entwicklung von Zellmembranen Stoffwechselnetzwerke räumlich organisiert haben, meinen die Forscher:innen.<h2 type="main">Protozellen</h2>Stephen Mann an der Universität Bristol, England, erforscht seit Jahren zellähnliche Gebilde, die er als Protozellen bezeichnet.5) Bei den neueren Arbeiten geht es oft um Steuerung und Kommunikation mit und zwischen solchen Protozellen, oft mit Blick auf mögliche Anwendungen in der Medizin oder Robotertechnik.In Angewandte Chemie berichtete Manns Arbeitsgruppe im Jahr 2023 über zwei separate Populationen von Protozellen und wie sie miteinander sowie mit der umgebenden Hydrogel-Matrix wechselwirken.6) Mit diesen Protozellen lässt sich teilweise nachahmen, wie sich Zellen in einem Organ oder Gewebe verhalten. Das könnte nützlich sein, um künstliche Organe zu entwickeln.In einem anderen Projekt war Mann ebenfalls beteiligt: Die Arbeitsgruppe von Molly Stevens am Imperial College London hat Lichtsignale benutzt, um Protozell-Populationen zu steuern. Außerdem verlieh sie ihnen ein oszillierendes Verhalten ähnlich dem zirkadianen Rhythmus bei Lebewesen,7) also ähnlich der Fähigkeit eines Organismus, physiologische Vorgänge auf eine Periodenlänge von etwa 24 Stunden zu synchronisieren. Die eine Sorte von Vesikeln wird durch grünes Licht aktiviert, das die Membran durchlässig macht. Dadurch kann das Substrat in die Vesikel eindiffundieren – es wird vom Enzym Esterase umgesetzt, was den pH-Wert senkt. Bei der anderen Sorte Protozellen aktiviert der niedrige pH-Wert das Enzym Urease (das ja Ammoniak produziert). Diese Vesikel wurden ebenfalls nach dem Pisa-Verfahren hergestellt. Die Ansäuerung aktiviert ein Pigment, das das grüne Licht absorbiert und damit der Aktivierung der Esterase-Protozellen in einer negativen Rückkopplung entgegenarbeitet. Denn in dem Maß, wie Ammoniak die Säure neutralisiert, wird die Membran wieder undurchlässig, und der Esterase geht das Substrat aus.Der gesamte Prozess wiederholt sich immer wieder; ein Zyklus ist 40 Minuten lang und wird gesteuert durch zehnminütiges Bestrahlen mit grünem Licht – ähnlich, wie unser zirkadianer Rhythmus mit dem Tageslicht synchronisiert ist.Nach Erwartung der Autor:innen werden solche mit Licht gesteuerten Nanoreaktoren künftig mit einem breiteren Spektrum von Enzymen entwickelt werden. Dies würde zu neuen Materialien mit lebensähnlichen Eigenschaften führen, die sich autonom assemblieren, bewegen und an die Umgebung anpassen.<h2 type="main">Der Autor</h2>Der promovierte Chemiker Michael Groß arbeitet als freier Wissenschaftsjournalist in Oxford, England. <a href="https://michaelgross.co.uk" target="_blank">michaelgross.co.uk</a><h2 type="main">AUF EINEN BLICK</h2>Mit Polymerisationsprozessen innerhalb künstlicher Vesikel sollen natürliche Zellteilung und damit die Vermehrung lebender Zellen nachgeahmt werden.Ein Modellsystem mit enzymatisch aktiven Tröpfchen gibt Hinweise darauf, wie sich Stoffwechselnetzwerke in der Ursuppe räumlich organisiert haben.Mit künstlichen Protozellen lässt sich nachahmen, wie sich Zellen in einem Organ oder Gewebe verhalten.<ul class="references" cited="no" style="numbered" xml:id="nadc20244144090-bibl-0001"><li xml:id="nadc20244144090-bib-0001">1 M. Groß, Chem. unserer Zeit 2021, 55, 153</li><li xml:id="nadc20244144090-bib-0002">2 M. Groß, Nachr. Chem. 2015, 63, 1002</li><li xml:id="nadc20244144090-bib-0003">3 A. Belluati, S. Jimaja, R. J. Chadwick et al., Nat. Chem. 2024, 16, 564</li><li xml:id="nadc20244144090-bib-0004">4 M. Dindo, A. Bevilacqua, G. Soligo et al., J. Am. Chem. Soc. 2024, doi: <accessionid ref="info:doi/10.1021/jacs.4c02823">10.1021/jacs.4c02823</accessionid></li><li xml:id="nadc20244144090-bib-0005">5 N. Gao, S. Mann, Acc. Chem. Res. 2023, 56, 297</li><li xml:id="nadc20244144090-bib-0006">6 H. Taylor, N. Gao, S. Mann, Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202300932</li><li xml:id="nadc20244144090-bib-0007">7 O. Rifaie-Graham, J. Yeow, A. Najer et al., Nat. Chem. 2023, 15, 110</li></ul>

Blickpunkt Synthese

Ein nützlicher Antiaromat

Überprüfung Ihres Anmeldestatus ...